Ευρύτερη εφαρμογή των συμπερασμάτων της κινητικής θεωρίας
Η κινητική θεωρία αναπτύχθηκε για να ερμηνεύσει τη συμπεριφορά των αερίων. Όμως κάποια από τα συμπεράσματά της, ποιοτικά τουλάχιστον, ισχύουν για όλες τις μορφές της ύλης (στερεά, υγρά και αέρια).
Το συμπέρασμα της κινητικής θεωρίας με την ευρύτερη εφαρμογή είναι η σχέση ανάμεσα στη μέση κινητική ενέργεια των μορίων και τη θερμοκρασία:
Όσο αυξάνει η θερμοκρασία, αυξάνεται και η κινητικότητα (η μέση κινητική ενέργεια) των μορίων — και αυτό ισχύει για κάθε φάση της ύλης, όχι μόνο για τα αέρια.
Εφαρμογή στα στερεά – Τήξη
Σ' ένα στερεό τα μόρια ασκούν το ένα στο άλλο ισχυρές δυνάμεις, με αποτέλεσμα να παραμένουν σταθερά «δεμένα» σε ορισμένες θέσεις. Η μόνη κίνηση που τους επιτρέπεται είναι μια ταλάντωση γύρω από τη συγκεκριμένη θέση τους.
- Αν αυξήσουμε τη θερμοκρασία του στερεού, οι ταλαντώσεις των μορίων του γίνονται πιο έντονες (με μεγαλύτερο πλάτος), πάντα όμως γύρω από την ίδια θέση.
- Η κινητικότητα των μορίων αυξάνει με την αύξηση της θερμοκρασίας.
Θερμοκρασία ή σημείο τήξης του στερεού είναι η ορισμένη θερμοκρασία στην οποία τα μόρια του στερεού ταλαντώνονται με τόση ενέργεια ώστε να μπορούν να «ξεκολλήσουν» από τη θέση τους.
Στη θερμοκρασία τήξης η οργανωμένη δομή του στερεού καταστρέφεται: το στερεό τήκεται, περνάει δηλαδή στην υγρή φάση.
Εφαρμογή στα υγρά – Εξαερίωση
Η δομή των υγρών είναι πολύ πιο κοντά στη δομή των αερίων απ' ό,τι στη δομή των στερεών. Τα μόρια του υγρού δεν έχουν συγκεκριμένες θέσεις· οι δυνάμεις μεταξύ τους όμως είναι τόσο ισχυρές ώστε να μην μπορούμε να τις αγνοήσουμε.
- Τα μόρια έχουν την ελευθερία να «ταξιδεύουν», με διάφορες ταχύτητες, στο χώρο που καταλαμβάνει το υγρό.
- Η ελευθερία τους δεν είναι απόλυτη όπως στα ιδανικά αέρια και η κίνησή τους δεν είναι ευθύγραμμη ομαλή.
- Παρόλα αυτά, οι ταχύτητες των μορίων στα υγρά ακολουθούν κατανομή που μοιάζει αρκετά με την κατανομή Maxwell–Boltzmann των αερίων.
Επειδή η κατανομή μοιάζει με αυτή των αερίων, μέσα στο υγρό υπάρχει πάντα ένας αριθμός μορίων με αρκετά μεγάλες ταχύτητες, που τους επιτρέπουν να «δραπετεύσουν» από τις διαμοριακές έλξεις και να εγκαταλείψουν το υγρό από την ελεύθερη επιφάνειά του.
Εξάτμιση είναι το φαινόμενο κατά το οποίο μόρια του υγρού, με αρκετά μεγάλη ταχύτητα, εγκαταλείπουν την υγρή φάση μόνο από την ελεύθερη επιφάνεια του υγρού.
Πειραματικές επαληθεύσεις
Επαληθεύουν την υπόθεση της κινητικής θεωρίας:
- α. Οποιοδήποτε υγρό εξατμίζεται εντονότερα όταν η θερμοκρασία του είναι μεγαλύτερη. (Τα ρούχα στεγνώνουν γρηγορότερα το καλοκαίρι.)
- β. Όταν εξατμίζεται ένα υγρό, η θερμοκρασία του πέφτει. (Στον πυρετό βάζουμε κομπρέσες με νερό και οινόπνευμα, που εξατμίζεται γρήγορα στη θερμοκρασία του δωματίου, ώστε το υγρό να διατηρείται δροσερό.)
Καθώς τα πιο γρήγορα μόρια εγκαταλείπουν το υγρό, η μέση κινητική ενέργεια των μορίων που απομένουν μικραίνει. Σύμφωνα με τη σχέση (που ισχύει ποιοτικά και για τα υγρά), η μείωση της μέσης κινητικής ενέργειας σημαίνει μείωση της θερμοκρασίας. Έτσι, είναι και θεωρητικά αναμενόμενο να ψύχεται το υγρό.
Βρασμός
Θερμοκρασία ή σημείο ζέσεως είναι η θερμοκρασία στην οποία ένας πολύ μεγάλος αριθμός μορίων — από όλο τον όγκο του υγρού και όχι μόνο από την ελεύθερη επιφάνειά του — αποκτά την απαραίτητη κινητική ενέργεια για να εγκαταλείψει το υγρό. Το φαινόμενο αυτό λέγεται βρασμός.
Η εξάτμιση και ο βρασμός είναι οι δύο μορφές του φαινομένου της εξαερίωσης των υγρών.
| Φαινόμενο | Από πού φεύγουν τα μόρια | Πότε συμβαίνει |
|---|---|---|
| Εξάτμιση | Μόνο από την ελεύθερη επιφάνεια | Σε κάθε θερμοκρασία |
| Βρασμός | Από όλο τον όγκο του υγρού | Στο σημείο ζέσεως |
Δυναμική ισορροπία – Κορεσμένοι ατμοί
Από τα προηγούμενα θα περίμενε κανείς ότι οποιοδήποτε υγρό, με την πάροδο του χρόνου, θα εξατμιστεί πλήρως. Ωστόσο, ένα υγρό αποθηκευμένο σε κλειστό μπουκάλι δεν εξατμίζεται ποτέ πλήρως.
Στους προηγούμενους συλλογισμούς δεν λάβαμε υπόψη κάτι βασικό: αν κάποια μόρια διαφεύγουν από το υγρό σχηματίζοντας ατμό, μπορεί να συμβεί και το αντίστροφο — κάποια μόρια να περνούν από την αέρια στην υγρή φάση. Αυτό είναι το φαινόμενο της υγροποίησης (π.χ. οι υδρατμοί υγροποιούνται στα κρύα τζάμια).
Έχουμε λοιπόν δύο ανταγωνιστικά φαινόμενα: την εξάτμιση και την υγροποίηση.
Δυναμική ισορροπία υπάρχει όταν η ποσότητα του υγρού που εξατμίζεται είναι ίση με την ποσότητα του ατμού που υγροποιείται στον ίδιο χρόνο. Τότε η ποσότητα του υγρού και η ποσότητα του ατμού πάνω από την επιφάνειά του παραμένουν σταθερές. Αυτό ακριβώς συμβαίνει στο κλειστό μπουκάλι.
Όταν η εξάτμιση και η υγροποίηση βρίσκονται σε ισορροπία, η ποσότητα των ατμών πάνω από την επιφάνεια του υγρού είναι η μέγιστη δυνατή για τις δεδομένες συνθήκες και τον διαθέσιμο χώρο. Τότε οι ατμοί λέγονται κορεσμένοι.
Εκτός από την αύξηση της θερμοκρασίας, υπάρχει και δεύτερος τρόπος: να απομακρύνουμε συνεχώς τους ατμούς πάνω από την ελεύθερη επιφάνεια του υγρού, ώστε να ελαχιστοποιείται η υγροποίηση. Γι' αυτό τα απλωμένα ρούχα στεγνώνουν καλύτερα όταν κάνει ζέστη αλλά και φυσάει.
Ο χρόνος που χρειάζεται ένα υγρό για να εξατμιστεί (σε ανοιχτό χώρο) εξαρτάται από: τη θερμοκρασία του περιβάλλοντος, την ποσότητα του υγρού, το εμβαδόν της ελεύθερης επιφάνειάς του και το είδος του υγρού (πόσο ισχυρές είναι οι διαμοριακές δυνάμεις).
Αρχή ισοκατανομής της ενέργειας
Η σχέση δόθηκε για μονοατομικά μόρια, που εκτελούν μόνο μεταφορική κίνηση. Για να γενικευτεί το αποτέλεσμα σε πιο σύνθετα μόρια εισάγουμε την έννοια των βαθμών ελευθερίας.
Βαθμοί ελευθερίας ενός μορίου είναι ο αριθμός των ανεξάρτητων τρόπων με τους οποίους αυτό μπορεί να κινηθεί και να αποθηκεύσει ενέργεια (μεταφορά, περιστροφή, ταλάντωση).
Η μέση ενέργεια ενός μορίου κατανέμεται ισόποσα σε καθέναν από τους βαθμούς ελευθερίας του. Σε καθένα βαθμό ελευθερίας αντιστοιχεί, κατά μέσο όρο, ενέργεια:
Επομένως, ένα μόριο με βαθμούς ελευθερίας έχει μέση ολική κινητική ενέργεια:
Κάθε μόριο έχει 3 μεταφορικούς βαθμούς ελευθερίας, που αντιστοιχούν στις κινήσεις του κατά τους τρεις άξονες , , . Γι' αυτό η μεταφορική μέση κινητική ενέργεια κάθε μορίου είναι πάντα:
Εσωτερική ενέργεια ιδανικού αερίου
Στα ιδανικά αέρια οι διαμοριακές δυνάμεις θεωρούνται αμελητέες, οπότε η δυναμική ενέργεια των μορίων είναι μηδενική. Έτσι, η εσωτερική ενέργεια ισούται με το άθροισμα των κινητικών ενεργειών όλων των μορίων.
Η εσωτερική ενέργεια ενός ιδανικού αερίου με mol, του οποίου τα μόρια έχουν βαθμούς ελευθερίας, σε θερμοκρασία , δίνεται από τη σχέση:
όπου η παγκόσμια σταθερά των αερίων.
Η μέση ενέργεια κάθε μορίου είναι .
Πλήθος μορίων: , όπου ο αριθμός Avogadro.
Η εσωτερική ενέργεια είναι το άθροισμα των ενεργειών όλων των μορίων:
Επειδή ισχύει (όπου η σταθερά Boltzmann), προκύπτει:
Από τη σχέση φαίνεται ότι, για δεδομένη ποσότητα ιδανικού αερίου, η εσωτερική του ενέργεια εξαρτάται μόνο από τη θερμοκρασία και όχι από την πίεση ή τον όγκο. Όταν διπλασιαστεί η απόλυτη θερμοκρασία, διπλασιάζεται και η εσωτερική ενέργεια.
Εφαρμογή σε μονοατομικά και διατομικά αέρια
Τα μόρια αποτελούνται από ένα άτομο (π.χ. He, Ne, Ar). Εκτελούν μόνο μεταφορική κίνηση, άρα έχουν βαθμούς ελευθερίας.
Τα μόρια αποτελούνται από δύο άτομα (π.χ. , , ). Εκτός από τους 3 μεταφορικούς, έχουν και 2 περιστροφικούς βαθμούς ελευθερίας (περιστροφή γύρω από δύο άξονες κάθετους στον άξονα του μορίου), άρα συνολικά σε συνηθισμένες θερμοκρασίες.
| Είδος αερίου | Βαθμοί ελευθερίας | Μέση ενέργεια μορίου | Εσωτερική ενέργεια |
|---|---|---|---|
| Μονοατομικό | 3 (μεταφορικοί) | ||
| Διατομικό | 5 (3 μεταφ. + 2 περιστρ.) |
Η σχέση συνδέει ένα μακροσκοπικό μέγεθος (την εσωτερική ενέργεια ) με τη μικροσκοπική δομή του αερίου (τους βαθμούς ελευθερίας των μορίων του) και τη θερμοκρασία . Είναι ένα ακόμη παράδειγμα του πώς η κινητική θεωρία γεφυρώνει τον μικρόκοσμο με τον μακρόκοσμο.